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氨基酸进行脱水缩合反应可以生成多种聚合形式的分子,其中每个氨基酸残基通过一种独有的化学结构(-NH-CO-)进行连接,形成的这种化学物质称为肽,其中进行连接的化学结构在生物学中称为肽键或者肽单位。在肽分子中,由于每个氨基酸已经不是反应前的完整结构,所以将其称氨基酸残基。

肽键

肽键(-NH-CO-)是肽分子中的标志性化学结构,在有机化学中通常称为酰胺基,在生物化学中一般称为肽键。在肽键形成过程中,氮原子上的孤电子对发生离域,与碳原子轨道发生重叠,产生共振作用,最终形成在一定范围内共振的稳定结构。在肽键中,碳原子呈sp2杂化,酰胺基中的氮原子呈sp3杂化,故碳原子是平面构型但是氮原子呈通常情况下氨气分子中的四面体构型。由于羰基中π电子发生离域,会导致电子部分与C-N键发生共轭作用,导致该化学键出现部分双键性质,并且产生一定的旋转障碍(旋转能障为88kj/mol)。这种旋转能障让肽键在一定程度上能够保持相对的稳定性,使其在蛋白质或者功能性小肽分子中不会出现不必要的旋转导致发生蛋白质变性甚至是肽链的断裂最终让肽链生物学性失活。

肽的理化性质

肽和氨基酸有相似的结构,即在肽链中同时含有氨基与羧基,这两个化学结构具有酸性和碱性,同时也可以发生各种酰化,氧化,卤化等有机化学反应,此处不进行赘述。

双缩脲反应

肽键可以与双缩脲试剂(碱性氢氧化铜悬浊液)发生反应生成紫色络合物,这是蛋白质和肽的一种特异性检测手段,通常情况下,双缩脲反应只发生于分子内含有两个及更多肽键的肽或者蛋白质中,利用分光光度计可以对蛋白质或者多肽进行定量测定。

水解反应

在强酸强碱或者是在肽酶的作用下,肽可以分解成更短小的肽或者是分解成氨基酸(氨基酸盐)。强酸性和强碱性条件下,氨基酸中的氨基或者羧基都会被破坏,所以会生成相应的羧酸盐或者铵盐,且部分氨基酸(如谷氨酰胺)在强酸性条件下或者强碱性条件下会被破坏导致无法获得最终氨基酸单体。在中性条件下缓慢水解或者是在酶条件下进行水解能够生成相对比较完整的氨基酸分子。

天然活性肽

在生物体内天然活性肽通常有两种合成途径,一种是经过核糖体通过mRNA的翻译获得,另一种是通过非核糖体途径获取的,非核糖体途径通常是在细菌和部分低等真菌中会采取这种方式进行合成。天然活性肽通常可以作为激素或者神经递质传递信号,一些天然活性肽也具有一定的毒性。

参考资料

  1. 《生物化学》(朱圣庚 徐长法 2017第四版)